Messi mencetak golnya pada menit 61, memecah kebuntuan pertandingan, memanfaatkan umpan kiriman Ousmane Dembele di dalam kotak penalti, demikian laman resmi UEFA.
Messi lantas mengambil tendangan bebas dan mengirimkannya ke dalam kotak penalti demi disambut tandukan Gerard Pique pada menit 70 demi membuat keunggulan Barcelona menjadi 2-0 atas tuan rumah.
Upaya keras PSV untuk mencetak gol balasan baru berbuah pada menit 82 ketika Luuk de Jong melompat di mengalahkan Pique dalam duel udara demi menyambut umpan silang kiriman Angelino.
Hasil itu membuat Barcelona dipastikan menjuarai Grup B dengan koleksi 13 poin dan tak mungkin terkejar oleh Inter Milan (7) maupun Tottenham Hotspur (7).
Sedangkan PSV (1) harus mengubur ambisi mereka melanjutkan kiprah di Eropa, karena sudah dipastikan menjadi juru kunci Grup B.
Baca juga: Bungkam Monaco, Atletico melangkah ke 16 besar
Baca juga: Lokomotiv Moskow tundukkan Galatasaray buat Porto dan Schalke melaju
Susunan pemain seturut laman resmi UEFA:
PSV Eindhoven (4-2-3-1): Jeroen Zoet; Denzel Dumfries, Daniel Schwaab, Nick Viergever, Angelino; Pablo Rosario, Jorrit Hendrix (Erick Gutierrez); Hirving Lozano, Gaston Pereiro (Donyell Malen), Steven Bergwijn (Maximiliano Romero); Luuk de Jong
Pelatih: Mark van Bommell
Barcelona (4-3-3): Marc-Andre ter Stegen; Nelson Semedo, Gerard Pique, Clement Lenglet, Jordi Alba; Ivan Rakitic, Sergio Busquets, Arturo Vidal; Ousmane Dembele (Denis Suarez), Lionel Messi, Philippe Coutinho (Malcom)
Pelatih: Ernesto Valverde
Baca juga: Simeone tegaskan Atletico bertekad tebus kegagalan musim lalu
Baca juga: Tersingkir dari Eropa, Henry tetap fokus di liga domestik